雙氮橋聯(lián)1,10-菲咯啉大環(huán)與金屬離子的配位反應(yīng)研究

雙氮橋聯(lián)1,10-菲咯啉大環(huán)與金屬離子的配位反應(yīng)研究

雙氮橋聯(lián)1,10-菲咯啉大環(huán)H?2HAPP(圖1)是類卟啉大環(huán)配體. 1972年, Ogawa等 [1]首次報(bào)道了該大環(huán)的合成, 其鈷、鎳和銅配合物的制備也已見報(bào)道[1～7]. Fig.1 Molecular structure of aza-bridged bis-phenanthroline macrocycle(H2HAPP)研究結(jié)果顯示, H?2HAPP的金屬配合物可以作為人工DNA裂解酶[8,9]?和催化CO2還原的催化劑 [10].由于H2HAPP合成產(chǎn)率低, 難溶于大多數(shù)溶劑, 因而在過去幾十年中對于這類大環(huán)化合物的研究并未引起人們的廣泛注意. 雖然Ogawa等[2]曾報(bào)道, 在熱的H2HAPP硝基苯溶液回流時(shí)加入熱的金屬醋酸鹽水合物卞醇溶液可以得到H2HAPP金屬配合物沉淀, 但H2HAPP金屬配合物通常都是在相應(yīng)金屬離子存在下由2,9-二氯-1,10-菲咯啉和2,9-二氨基-1,10-菲咯啉直接縮合反應(yīng)來制備[1～7]?的. 適合H2HAPP與金屬離子配位反應(yīng)動力學(xué)等研究的均相溶液體系至今尚未見報(bào)道. 最近, 我們[11]?改進(jìn)了H2HAPP的合成方法, 并用X射線晶體結(jié)構(gòu)分析證明其與自由卟啉有類似的結(jié)構(gòu), 即環(huán)內(nèi)兩個(gè)氫原子定域在環(huán)中央兩個(gè)對位的氮原子上.

作 者： 劉海洋 胡希明 應(yīng)曉 吳庭萬 王文竹 莊國升 羅啟峰?   作者單位： 劉海洋,胡希明(華南理工大學(xué),應(yīng)用化學(xué)系,廣州,510641)

應(yīng)曉,吳庭萬(華南理工大學(xué),應(yīng)用物理系,廣州,510641)

王文竹,莊國升,羅啟峰?(淡江大學(xué)化學(xué)系,臺北,25137) 

刊 名： 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES  年，卷(期)： 2002 23(2)  分類號： O614  關(guān)鍵詞： 雙氮橋聯(lián)1,10-菲咯啉大環(huán)   金屬離子   配位反應(yīng)?  

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