揚州大學(xué)物化
第一章 氣體的PVT關(guān)系
一、是非題:
1. 只有同單位的物理量才能進(jìn)行數(shù)值運算。
2. 在任何溫度、壓力下,遵從(1)PV=nRT及(2) 兩式的氣體,叫做理想氣體。
3. 理想氣體可以真實存在。
4. 摩爾氣體常數(shù)R只能由實際氣體測定、并由外推法求得。
5. 道爾頓分壓定律和阿馬格分體積定律只適用于低壓下的實際氣體。 6. 任何物質(zhì)才有臨界現(xiàn)象。
7. 臨界溫度是氣體液體所需的最低溫度。
8. 如果氣體分子間存在很強(qiáng)的作用力,而氣體分子本身的體積與氣體所占有體積相比可忽略不計時,范德華方程式應(yīng)該為P(V-b) = nRT。
9. 如果某氣體為范德華氣體,此時只要有兩個對比參數(shù)相同,則第三個對比參數(shù)一定相同。
10. 在普遍化壓縮因子圖中,當(dāng)Tr<1時,曲線在不同Pr處斷開是人為因素造成的。
二、問答題:
1. 范德華方程、對比狀態(tài)原理和普遍化壓縮因子圖三者的關(guān)系? 2. 范德華方程的主要優(yōu)缺點?
3. 氣體的壓力分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)、摩爾分?jǐn)?shù)間的關(guān)系? 4. 氣體臨界現(xiàn)象及臨界參數(shù)的意義? 5. 壓縮因子的物理意義及應(yīng)用?
第二章 熱力學(xué)第一定律
一、是非題:
1. 在非等壓過程中焓的變化DH = DU+D(PV),它的物理意義是在此過程中體系吸收(或放出)的熱量。
2. 在任何溫度、壓力下,遵從(1)PV=nRT及(2) 兩式的氣體,叫做理想氣體。
3. V是典型的廣度性質(zhì),因而Vm=V/n也是廣度性質(zhì)。
4. 某物系由A狀態(tài)出發(fā),經(jīng)不可逆過程到達(dá)B狀態(tài),再經(jīng)可逆過程回到A狀態(tài),該循環(huán)過程的DT、DV、DP、DU、DH、W、Q均為0。
5. 一定量的理想氣體由壓力P1,膨脹到壓力P2,則等溫膨脹時的終態(tài)體積必大于絕熱膨脹時的終態(tài)體積。
6. 對于恒溫過程,體系與環(huán)境之間沒有熱量交換。 7. 兩液體在杜瓦瓶(絕熱容器)中反應(yīng)時溫度上升,故該反應(yīng)的DH是正的。 8. 由于U、H、均為溫度的函數(shù),所以水在100℃、101325Pa下恒溫變化成水蒸氣時的DU=0,DH=0。
9. 在273.2K、101325Pa下,H2O(l)和H2O(s)的摩爾焓相等。
10. W = CV(T1-T2)是從理想氣體絕熱可逆過程導(dǎo)出的,所以,此公式只使
用于理想氣體的可逆絕熱過程。
11. 水的生成熱也是氫的燃燒熱;一氧化碳的生成熱也是石墨的燃燒熱。 12. 理想氣體的焦耳-湯姆遜實驗中,Q=0,W>0,故DU = Q-W = -W < 0,由此得結(jié)論,理想氣體在節(jié)流膨脹過程中,內(nèi)能下降。
13. 在298.15K時,把Zn溶于過量的稀H2SO4中,則QV > QP,若反應(yīng)在敞口容器和密閉容器中進(jìn)行,都有QV > QP。
14. 狀態(tài)函數(shù)發(fā)生變化,則狀態(tài)一定變化,反之,狀態(tài)變化,所有狀態(tài)函數(shù)也必發(fā)生變化。
15. 可燃?xì)怏w與空氣的混合物于密閉容器中絕熱燃燒,該過程的Q<0,這是因為燃燒反應(yīng)是放熱反應(yīng)。
16. 封閉體系在恒壓過程中吸收的熱等于該體系的焓。 17. 氣體常數(shù)R的值,等于1mol理想氣體升高溫度1K時所做的等壓體積功。 18. 如果一個系統(tǒng)在變化過程中向環(huán)境放出熱量,則該系統(tǒng)的內(nèi)能必然減少。
19. 所有化合物的生成熱都是負(fù)值。
20. 處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的CO2(g)和O2(g),其標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓值為零。
21. 對于一定量的理想氣體,溫度一定,內(nèi)能與焓值一定,壓力與體積的乘積一定。
22. 利用彈式量熱計測量萘的燃燒熱,這個過程是絕熱恒容過程。 二、問答題:
1. 下列物理量中哪些是強(qiáng)度性質(zhì),哪些是容量性質(zhì),哪些不是狀態(tài)函數(shù)? 2. 某體系進(jìn)行某一循環(huán)過程時,它的狀態(tài)函數(shù)變量是多少?
3. Zn和稀H2SO4作用,(1) 在敞口瓶中進(jìn)行,(2) 在閉口瓶中進(jìn)行;何者放熱多,為什么?
4. PdV和P外DV的意義是否一樣?
5. 可逆過程與非可逆過程的本質(zhì)區(qū)別在哪里? 6. 不做非體積功的非等壓過程沒有焓變嗎?
7. 蓋斯定律能解決什么問題,應(yīng)用時應(yīng)該注意什么,它與熱力學(xué)第一定律有什么關(guān)系?
8. 什么叫化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成熱?
9. CaO(s)+H2O Ca(OH)2(水溶液),該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。若將此反應(yīng)在一保溫瓶里進(jìn)行,并且物系溫度與瓶外環(huán)境溫度不等,問過程的熱Q=0否? 10. 設(shè)某居室與外界絕熱,內(nèi)有一電冰箱,打開冰箱門并由室外提供電能使冰箱運行,問能否使室溫降低?
第三章 熱力學(xué)第二定律
一、是非題
1. 冰在273.15K、1P0條件下轉(zhuǎn)變成水,物系的熵變DS= >0,所以該過程可以自發(fā)進(jìn)行。
2. 封閉體系在絕熱條件下可能發(fā)生的任何過程,體系的熵總不減少。 3. 在等溫等壓條件下,DG>0的過程一定不能進(jìn)行。
4. 如果一個化學(xué)反應(yīng)的DH不隨溫度變化,則DS也不隨溫度變化。
5. 不可逆過程一定是自發(fā)的,而自發(fā)過程一定是不可逆的。
6. 實際氣體節(jié)流膨脹,DS= - dp
7. 理想氣體在恒溫膨脹過程中,DU=0,Q=W,即膨脹過程中吸收的熱量全部變成功,這違反了熱力學(xué)第二定律。
8. 在298.15K、1P0時白錫與灰錫的熵分別為26.4J·K-1·mol-1與
25.8J·K-1·mol-1,白錫變成灰錫的DH=2.22kJ·mol-1,在此條件下灰錫較穩(wěn)定。
9. 1mol理想氣體,在300K時由10P0可逆膨脹到1P0, DG=
Vdp = RTln
= 8.314×300×2.303lg = -5744J,由于DG<0,故這一過程為一自發(fā)過程。
10. 在等溫及不做其它功的條件下,理想氣體的狀態(tài)發(fā)生變化時,則其DF=DG。
11. 在一隔離物系中,若發(fā)生一可逆變化過程 S>0,若發(fā)生一非可逆變化過程 S=0。
12. 在恒溫恒壓下可逆電池反應(yīng), S= 。 13. 凡是 >0的過程都不能自發(fā)進(jìn)行。
14. 不可逆過程就是過程發(fā)生后,體系不能再復(fù)原的過程。
15. 熱力學(xué)第二定律僅能推斷反應(yīng)進(jìn)行的方向性,而不涉及速率。
16. 在絕熱體系中,發(fā)生一個不可逆過程從狀態(tài)I II,不論用什么方法,體系再也回不到原來狀態(tài)。
二、問答題:
1. 理想氣體恒溫膨脹做功W時 U=0,故Q=W,即所吸收的熱Q全部轉(zhuǎn)化為功,問該說法與開爾文說法矛盾嗎?
2. 試問在哪種過程,下列各式成立: U=0, H=0, G=0, F=0, S=0?
3. 什么是自發(fā)過程,不可逆第一文庫網(wǎng)過程都是自發(fā)過程嗎? 4. TdS是否等于體系所吸收的熱? 5. 1mol溫度為TK的理想氣體,經(jīng)絕熱不可逆膨脹,體積增加一倍,沒有對外做功,問:(a)該氣體的溫度會不會改變?(b)該氣體的熵增量為多少?(c)環(huán)境熵有沒有變化? 6. 0℃的冰熔化成0℃的水時, S>0,而冰與水在0℃共存時, S=0,矛盾嗎?
7. 凡是自由能降低的反應(yīng)過程一定是自發(fā)過程嗎? 8. 為什么增加壓強(qiáng)冰的熔點會降低?
9. 在100℃與25℃之間工作的熱機(jī)最大效率為多少?
10. n摩爾的理想氣體從P1、V1、T1絕熱膨脹到V2,則DS=0,若該氣體由始態(tài)經(jīng)絕熱不可逆膨脹也到V2,由克勞修斯不等式可知,該過程的 S’>
dQ/T,結(jié)合過程絕熱,可知 S’>0,由于熵是狀態(tài)函數(shù),在上述同一始態(tài)P1、V1、T1達(dá)到相同的末態(tài)時,理應(yīng) S= S’=0,這一結(jié)論與 S’>0相抵觸,怎么解釋?
第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)
一、是非題
1. 偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì),所以它不僅與混合物的濃度有關(guān)而且與體系的溫度和體積有關(guān)。 2. 因(
)P,T,n0=(
)T,V,n 而GB,m=(
)T,P,n ,所以(
)T,V,n 是偏
摩爾量
3. 揮發(fā)性溶質(zhì)溶解在溶劑中形成稀溶液,溶液的蒸氣壓一定降低。 4. 對一確定組成的溶液來說,如果我們選取不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),則組分B的活度系數(shù)也不同。
5. 從微觀本質(zhì)看,理想溶液和理想氣體口相當(dāng)于分子本身無體積,分子間無作用力。
6. 當(dāng)水中加入食鹽后,溶液沸點升高,冰點下降,所以稀溶液的依數(shù)性也適合于類似這類的電解質(zhì)溶液。
7. 因為不揮發(fā)溶質(zhì)的加入使溶液的沸點升高,凝固點降低,所以沸點升高常數(shù)和凝固點降低常數(shù)值的大小主要決定于溶質(zhì)的本性。 8. 若(
)T<0,即在氣相中增加A組分的摩爾分?jǐn)?shù),使總蒸氣壓降低,
這表示氣相中A組分的濃度小于液相中A組分的濃度。
9. 苯甲酸在溶劑I中部分電離,而在溶劑II 中發(fā)生締合,則分配系數(shù)K=
10. 拉烏爾定律中的比例常數(shù)是同溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮,則亨利定律中的比例常數(shù)是同溫度下純?nèi)苜|(zhì)是飽和蒸氣壓。
二、選擇題
1. 關(guān)于理想液體的.混合性質(zhì),不正確的是:
A. DVmix=0 B. DUmix=0 C. DHmix=0 D. DF>0 2. 關(guān)于亨利定律,下面的表述中不正確的是: A. 若溶液重點溶劑服從拉烏爾定律,則溶質(zhì)比服從亨利定律 B. 溫度越高,壓力越低時,亨利定律越正確
C. 使用亨利定律時,溶質(zhì)分子在溶劑中和氣相中的形態(tài)應(yīng)相同
D. 因為亨利定律是稀溶液定律,所以沒有在任何濃度范圍內(nèi)都遵守亨利定律的溶液
3. 若使CO2在水中的溶解度為最大,應(yīng)選擇的條件是
A. 高溫高壓 B.低溫低壓 C. 低溫高壓 D.高溫低壓
4. 苯和甲苯形成理想溶液,在20℃時,當(dāng)1mol苯和1mol甲苯混合時,過程所對應(yīng)的DG是
A. -3377J B.3377J
C. 0 D.-3434J 5. 常利用稀溶液的依數(shù)性來測定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量,其中最常用來測定分子溶質(zhì)摩爾質(zhì)量的是:
A.蒸氣壓降低 B .凝固點降低 C.沸點升高 D.滲透壓
三、計算題
1. 某高聚物溶于苯中,在25℃時滲透壓為1.15厘米高度的苯,已知苯的凝固點降低常數(shù)Kf = 5.12K·mol-1kg,苯在25℃的蒸氣壓為12.5Kpa,求凝固點和蒸氣壓的變化為多少?自計算結(jié)果可得到什么結(jié)論?
2. 液體A和B形成理想液體,有一含A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4的蒸氣相放在一個帶活塞的氣缸內(nèi),恒溫下將蒸氣慢慢壓縮,已知P※A和P※B分別為0.4P0和1.2P0,計算:(1) 當(dāng)液體開始凝聚出來時的蒸氣總壓; (2) 該溶液在正常沸點T時的組成。
第五章 化學(xué)平衡
一、是非題:
1. 化學(xué)平衡常數(shù)是體系的狀態(tài)函數(shù)。
2. 當(dāng)一個化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函變 rG =0. 3. 理想氣體參加的氣相化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)KP與反應(yīng)壓力無關(guān)。 4. 配分函數(shù)的值與能量的零點選擇無關(guān)。 5. 某氣相反應(yīng)A
C+D是吸熱反應(yīng)在25℃時其平衡常數(shù)
隨溫度的升高而增大。
=1,所以此反應(yīng)
的 rS 為正值,且
6. 反應(yīng)CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),因為反應(yīng)前后分子數(shù)相等,所以無論壓
力如何變化,對平衡均無影響。
7. 有溶液參加的化學(xué)反應(yīng)中,平衡常數(shù)的值與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇有關(guān)。
8. 在一定溫度壓力下,某反應(yīng)的 >0,所以選用合適的催化劑,使反應(yīng)能夠進(jìn)行。
9. 體系達(dá)化學(xué)平衡時其熱力學(xué)性質(zhì)均不隨時間變化。
二、問答題:
1. 化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡時的宏觀特征和微觀特征是什么? 2. 反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)和達(dá)到平衡態(tài)有何區(qū)別?
3. 同一化學(xué)反應(yīng),若反應(yīng)式寫法不同,則平衡常數(shù)是否不同,標(biāo)準(zhǔn)自由能變化
r
G 是否也相同?
4. 平衡常數(shù)改變,平衡是否移動?平衡發(fā)生移動,平衡常數(shù)是否改變? 5. 如果知道某一反應(yīng)體系在一定溫度與壓力下,其 <0,則體系中的反應(yīng)物
是否能完全變成產(chǎn)物?
6. 某一反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個確定不變的常數(shù),是嗎?
7. 為什么純凝聚相參加的反應(yīng)的平衡常數(shù)中都不出現(xiàn)純凝聚相? 8. 什么叫反應(yīng)的耦合?
9. 怎樣從反應(yīng)熱討論溫度對化學(xué)平衡的影響?
10. 若把范特霍夫等溫方程式分別應(yīng)用于平衡體系和處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的體系,會得出什么樣的結(jié)果?
11. 如何判斷反應(yīng)體系是否已達(dá)到平衡狀態(tài)?
12. 什么是自由能函數(shù)和熱函函數(shù)?這兩種函數(shù)分別具有哪些用途?
三、選擇題
1. 根據(jù)ΔrGm0=-RTLnKa和ΔrG0m =-RTLnK0所得到的下述結(jié)論中正確的是
A. 對于同一反應(yīng),Ka和K不一定相等 B. 任何反應(yīng)的K0均等于1
C. 化學(xué)平衡各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài) D. Ka和K0都是狀態(tài)函數(shù)
2. 在25℃時氣相反應(yīng)A+B=2L+M,當(dāng)達(dá)到平衡時應(yīng)有
A. Kp=1 B. Kp >KC C. Kp< KC D. Kp =KC
3. 已知溫度T時反應(yīng)H2O(g)==H2(g)+ O2(g)的K0P,1及反應(yīng)CO2(g)==CO(g)+ O2(g)的K0P,2,則同溫度下反應(yīng)H2O(g)+ CO(g)== CO2(g)+ H2(g)的K0P,3為 A. K0P,3= K0P,1+ K0P,2 B. K0P,3= K0P,1 ·K0P,2 C. K0P,3= K0P,1 /K0P,2 D. K0P,3= K0P,21 /K0P,1
4. 在1000K時反應(yīng)H2O(g)+ CO(g)== CO2(g)+ H2(g)的KP為1.39,則反應(yīng)的KC,KX與KP的關(guān)系是
A.1.39 KC>KX
C. KC<1.39
5. NH4Cl(s)在一抽空的密閉容器內(nèi)分解,在520K達(dá)到平衡時NH4Cl(s)的離解壓力是5066Pa,該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為
A.6.4×106(Pa)2 B.6.4×106
C.6.25×10-4 D.6.59×1016 6. 理想氣體反應(yīng)A(g)+D(g)==G(g)+H(g)在溫度T時的平衡常數(shù)Kc=0.25,nmolA和nmol 的D發(fā)生反應(yīng),A的理論轉(zhuǎn)化率是
A.0.3333 B.0.8667 C.0.9524 D.0.2
7. 溫度升高時,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)增大的唯一條件是
A.ΔrG0m<0 B. ΔrG0m( )<0 C. ΔrS0m>0,ΔrH0m<0 D. ΔrH0m<0 ,或ΔrU0m>0
8. 對于理想氣體反應(yīng),從各種形式表示的平衡常數(shù)中,其值與溫度和壓力皆有關(guān)的是
A.Kf B.KP C.KC D.KX 9. 肯定無單位的平衡常數(shù)是
A.KP,,Kf,K0 B. Ka,Kf,Kx C. K0, Ka,KX D.K0C,Kf,KX
10. 經(jīng)典粒子的零點能標(biāo)度選擇不同時,不受影響的一組熱力學(xué)函數(shù)是 A.U、H、S B. S、CV、P C.H、G、F D.U、CV、G
第六章 相平衡
一、是非題:
1. 在單組分體系中,僅僅有一個三相點。
2. 根據(jù)水的相圖,在通常壓力下,加熱水,先變成液體,然后變成水蒸汽。 3. 熔化的鋅錫合金冷卻時,無論組分如何,總是凝固點高的鋅先凝固。 4. NaHCO3(s)部分分解為NaCO3(s),H2O(g),CO2(g)達(dá)到平衡,則自由度f=2. 5. 因為相與相之間存在明顯的界面,所以有明顯界面的兩部分一定是兩相。 6. 三組分系相圖用等邊三角形表示,為了實用方便。 7. 杠桿規(guī)則能適用于二組分系的任何相區(qū)。 8. 對于能形成恒沸溶液的二組分體系,用分餾或精餾不能同時得到兩種純組分。
二、 問答題:
1. 一般物質(zhì)的熔點隨壓力的上升而上升,為什么冰不符合這一規(guī)律?
2. 由鋼筋、水泥、卵石及沙子構(gòu)成混凝土是一固相嗎,鐵粉與細(xì)沙混在一起是一固相嗎?
3. 定義自由度為什么說明“在一定范圍內(nèi)”,無此條件可以嗎?
4. 油水不互溶,但將它們混合,充分?jǐn)嚢瑁延头稚⒊墒旨?xì)微的油珠懸浮于水中,形成乳濁液,是一個相嗎? 5. 空氣是單相體系,還是多相體系?
6. A、B二組分溶液出現(xiàn)凝固點比純B的凝固點高的條件是析出什么物質(zhì),B組分在固相和液相中的組分如何?
7. 與理想溶液偏差很大的二元體系的沸點組成圖的形狀是如何隨壓力變化的? 8. 某種Cd-Bi合金,含Cd為90%,設(shè)計一種方法將Cd分離出來,能完全提取嗎,為什么?
9. 二元體系相圖中某物質(zhì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,其表示線段有何特征? 10. 任意三角形能表示三元體系的濃度嗎,為什么?
三、選擇題
1. 將固體Ag2O放在一個抽空容器中,使之分解得到固態(tài)Ag和O2(g)并達(dá)到平衡,則此體系的
A. C=3, φ=3, f=2 B. C=2, φ=2, f=2 C. C=2, φ=3, f=1 D. C=2, φ=3, f※=0 2. NaCl、KCl、NaNO3和K NO3等固體的混合物與水振蕩并達(dá)到平衡,且體系中仍有各物質(zhì)的固體存在,則該體系的自由度數(shù)f為
A. 3 B. 2 C. 1 D. 0
3. KNO3和過量的NaCl溶于水,構(gòu)成鹽水溶液中和水蒸氣的相平衡體系,其自由度f為
A. 3 B. 2 C. 1 D. 0 4. 高溫下用炭還原氧化鋅達(dá)平衡后,體系中有ZnO(s)、C(s)、Zn(g)、CO(g)、CO2(g)五種物質(zhì),則體系中 A. C=2, φ=3, f=1 B. C=3, φ=3, f=2 C. C=5, φ=4, f=3 D. C=5, φ=3, f=4
5. 將AlCl3溶于水中且全部水解生成AL(OH)3沉淀,此體系自由度的數(shù)據(jù)是 A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 6. 下列說法中錯誤的是 A. 相點是表示相的狀態(tài)的點 B. 物系點是表示物系狀態(tài)的點 C. 杠桿規(guī)則適用于兩相平衡體系
D. 定壓下,無固體I2存在,一定量的碘溶于H2O-CCl4體系中的自由度 等于1 7. 相平衡體系的以下各點中哪一個相數(shù)為3,自由度為1 A. 一元物系三相點
B. 二元完全互溶物系恒沸點
C. 一對部分互溶的三元物系溶解度曲線上的臨界點 D. 二元物系低共熔點
8. 某種鹽,在0℃以上,它可形成四種水合晶體,則在0℃以上時與該鹽的水溶液平衡共存的水合鹽最多有
A. 1種 B. 2種 C. 3種 D. 4種
第七章 電化學(xué)
一、是非題:
1. 在外加電場作用下,溶液中離子的運動速率正比于電位梯度,所以離子遷移率(淌度)與電位梯度成正比。
2. 當(dāng)指定溫度和濃度時,在所有的鈉鹽溶液中,鈉離子的遷移數(shù)均相同。 3. 在水溶液中,鈉離子的極限摩爾電導(dǎo)率小于鉀離子的極限摩爾電導(dǎo)率,是因為鈉離子的水化能力較強(qiáng)。
4. 恒溫下電解質(zhì)溶液的濃度增大時,其摩爾電導(dǎo)率總是減小的。
5. 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率(比電導(dǎo))就是單位體積電解質(zhì)溶液所具有的電導(dǎo)。 6. 酸的強(qiáng)度與它的溶劑無關(guān)。
7. 電導(dǎo)滴定法測定溶液中某物質(zhì)的濃度時,用來確定終點的方法是假如指示劑。
8. 電解質(zhì)水溶液屬于離子導(dǎo)體,其離子是由溶液中離子氛的松弛效應(yīng)所產(chǎn)生的。
9. 將金屬鋅和銀插HCl在溶液中所構(gòu)成的電池為原電池。 10. 298k時,摩爾甘汞電極Hg(l)+Hg2Cl2(s)lKCl(IM)的電極電位為0.2800V,這一數(shù)值就是甘汞電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。
11. 標(biāo)準(zhǔn)電極電位的數(shù)據(jù)就是每個電極雙電層的電位差。
12. Ag(s)|AgNO3(m')||AgNO3(m")|Ag(s)濃差電池,m較小的一端為真正的負(fù)
極。
13. 當(dāng)電池,()Zn|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu(+)放電時,Cu電極是陰極。 14. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位隨所取的溫度而不同。
15. 當(dāng)電池正、負(fù)兩極短路時,Wf=0,所以電池反應(yīng)的ΔrGm=0.
16. 電勢-PH圖中的垂線(電勢為縱坐標(biāo))表示反應(yīng)體系沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
17. 一個遷移的化學(xué)電池,其電動勢E總=E+Ej,E是兩極的電勢差,Ej是液接電勢,所以對于這類電池,實際測量的電動勢E測?E。
18. 用對消法(或稱補(bǔ)償法)測定電池電動勢時所選用的標(biāo)準(zhǔn)電池應(yīng)具備的最基本條件是高度可逆,電勢溫度系數(shù)小,電動勢穩(wěn)定等。
二、問答題
1. 標(biāo)準(zhǔn)電極電位φ?的意義是什么?如何用它來計算E?,D rG?m和Ka. 2. 標(biāo)準(zhǔn)電極電位有還原電位和氧化電位兩種慣例,由標(biāo)準(zhǔn)電極電位計算電池電動勢有三種不同的方法,試舉一例,說明此三種算法的步驟和特點,并加以比較。
3. 有兩個電池:(a)Ag,AgCl|KCl|Hg2Cl2,Hg (b)Hg,Hg2Cl2|KCl|AgNO3|Ag
這兩個電池 相差不大,(a)的電池反應(yīng)是否是電池(b)的逆反應(yīng)?這兩個電池的電動勢與KCl的濃度有關(guān)嗎?
4. 對電池反應(yīng)H++OH-→H2O(l),若設(shè)計下列電池來實現(xiàn):Pt,H2|H2O|H2,Pt 其反應(yīng)為(左極)1/2H2+OH-→H2O(l) (右極)H++e→1/2H2 電池反映H++OH-→H2O(L)
這個電池的設(shè)計有無問題?若有請改正之。
5. 可逆電池的條件是什么?為什么要引入可逆電池的概念?有什么重要意義?
6. 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力和哪些因素有關(guān),電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率是如何定義的,兩者有何關(guān)系?
7. 離子的摩爾電導(dǎo)率與離子遷移數(shù)之間的關(guān)系如何?
8. 因為溶液是電中性的,溶液中正、負(fù)離子所帶電荷量相等,所以正、負(fù)離子遷移數(shù)也相等,t+=t-,是嗎?為什么?
9. 不論從離子的摩爾電導(dǎo)或離子淌度的數(shù)據(jù)來看,水溶液中氫離子和氫離子的遷移率都比其他離子大得多,如何解釋?
10. 什么叫電解池的理論分解電壓?實際測量所得的分解電壓與理論分解電壓差別何在?
11. 什么叫極化?它產(chǎn)生的原因有哪些?
12. 電極的析出電勢與平衡電勢有何不同?由于超電勢的存在,使陰、陽極的析出電勢如何變化?超電勢的存在有何不利和有利之處?
13. 在測定極化曲線時為何要用三電極體系?對參考電極有何要求? 14. 氫的超電勢與電流密度之間的關(guān)系式η=a+blnj的適用條件是什么?式中a的物理意義是什么它的數(shù)值主要取決于什么?而公式η=wj的適用條件又是什么?
15. 如何理解交換電流j0的物理意義?并說明其數(shù)值的大小和極化的關(guān)系。
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